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May 20, 2023

Rimozione di metalli pesanti e coloranti organici tramite un nitruro di boro esagonale poroso ibrido

npj Clean Water volume 5, numero articolo: 24 (2022) Citare questo articolo

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Sono stati introdotti numerosi adsorbenti per rimuovere in modo efficiente i metalli pesanti e i coloranti organici dai campioni di acqua ambientale. Tuttavia, gli aerogel magnetici e a rete porosa vengono raramente sviluppati per catturare gli inquinanti inorganici e organici dalle acque. Qui abbiamo fabbricato nanofogli di nitruro di boro esagonale (h-BNNS) basati su aerogel ibridi magnetici (MHA) come adsorbente leggero per un robusto assorbimento di Cr(VI), As(V), blu di metilene (MB) e arancio acido (AO) . La procedura sintetica di h-BNNS modificati con poli (etileneimmina) (PEI-h-BNNS) prevedeva la policondensazione termica di melamina e acido borico, la pirolisi dei prodotti risultanti che ha consentito l'esfoliazione mediante processo di ultra-sonicazione un'ulteriore funzionalizzazione con modifica mediata da PEI di h-BNNS. I PEI-h-BNNS così formati hanno consentito la formazione in situ di nanoparticelle di magnetite (NP Fe3O4) decorate sulle loro superfici, che si sono trasformate in NP PEI-h-BNNS@Fe3O4. Il trattamento di liofilizzazione degli idrogel PVA caricati con NP PEI-h-BNNSs@Fe3O4 ha generato MHA con grandi strutture porose, gruppi funzionali diversi e numerosi, buon superparamagnetico e carica superficiale netta pari a zero. Queste caratteristiche hanno consentito di utilizzare l'adsorbente proposto (MHA) per rimuovere in modo efficiente Cr(VI), As(V), MB e AO da una soluzione acquosa, con una capacità di adsorbimento massima stimata in 833, 426, 415, 286 mg g −1, rispettivamente. La cinetica di adsorbimento e i dati sull'isoterma hanno dimostrato che l'adsorbimento mediato dagli MHA di Cr(VI), As(V), MB e AO seguiva il modello isotermo di Freundlich e un modello cinetico di pseudo-secondo ordine. Questa scoperta significa che gli MHA mostrano un comportamento di legame eterogeneo con chemiassorbimento multistrato di Cr(VI), As(V), MB e AO. Successivamente, l'applicazione pratica è stata convalidata eseguendo la disintossicazione del cromo e dell'arsenico in campioni di soli-sludge.

La rapida urbanizzazione e l’espansione industriale hanno causato massicci aumenti degli inquinanti organici e inorganici nell’acqua naturale, che sono fortemente collegati alla salute pubblica e alla qualità dell’acqua1,2,3. Varie industrie scaricano i loro metalli pesanti, coloranti organici e idrocarburi policiclici aromatici (IPA) nei sistemi acquatici senza un adeguato processo di purificazione di questi inquinanti. La rimozione di metalli tossici1,2,3, coloranti organici4 e idrocarburi policiclici aromatici (IPA)5,6,7,8 dalle acque ambientali è stata recentemente considerata come una delle questioni più essenziali per ottenere acqua pulita a causa della loro persistenza ambientale e tossicità estrema. In risposta a questo requisito, sono state introdotte diverse procedure per purificare i metalli pesanti e l'acqua contaminata da coloranti organici, comprese le tecniche di fotocatalisi9, flocculazione10, biodegradazione11, separazione tramite membrana12 e adsorbimento13. Tra questi, i metodi legati all'adsorbimento sono stati intensamente utilizzati per rimuovere diversi inquinanti grazie al loro funzionamento economicamente vantaggioso, all'elevata efficienza di cattura e alla creazione di inquinamenti secondari molto limitati. Per identificare un adsorbente appropriato si prevede che soddisfi i seguenti criteri: (1) elevata capacità di adsorbimento per diversi inquinanti a basse concentrazioni; (2) eccellente riutilizzabilità senza sacrificare i siti di legame superficiale; (3) velocità di adsorbimento rapida in matrici complesse.

Secondo i principi di cui sopra, sono stati proposti numerosi adsorbenti per riparare gli inquinanti ambientali, esemplificati da carbone attivo14, compositi a base di ossido di grafene15, polimeri sintetici16, polimeri di coordinazione17, strutture metallo-organiche18, struttura organica covalente19 e biopolimero ancorato a tensioattivi20. Recentemente, il nitruro di boro esagonale (h-BN) mostra un'alternativa promettente per catturare gli inquinanti ambientali grazie alla sua struttura altamente porosa, ai legami polari B–N e all'ibridazione sp2. I materiali correlati all'h-BN riportati includono sfere BN2, baffi h-BN21, nanofogli BN (BNNS)22, BN 3D simile al formaggio23, fibre BN attivate chimicamente24 e sfere cave BN25. Inoltre, l'introduzione di agenti adatti può funzionalizzare attraverso la loro superficie h-BN con gruppi specifici in grado di interagire in modo efficiente con gli adsorbati. Questo effetto sinergico consente agli adsorbenti correlati all'h-BN di avere più siti di legame per interagire con diversi inquinanti ambientali26,27,28. Come esempio di assorbimento di metalli pesanti, i legami polari B–N ottenuti da materiali correlati all'h-BN potrebbero attrarre elettrostaticamente cationi metallici tossici attraverso la loro superficie, come Cr(III)1,2,3,27, Cu(II) 1,2 e Pb(II)1,2,3. Inoltre, i materiali porosi a base di h-BN esfoliati con polianilina ulteriormente decorati con nanoparticelle di magnetite (NP Fe3O4) erano adatti per l'assorbimento di Cr(VI)26 e As(V)28, rispettivamente. In un altro esempio, l'adsorbente poroso correlato a h-BN può rimuovere efficacemente i coloranti cationici e anionici dall'acqua ambientale attraverso le loro interazioni π-π, difetti strutturali e legami polari B–N1,2,3,21,22,23,24, 25. Sebbene recenti studi della letteratura mostrino il potenziale comportamento per rimuovere gli inquinanti ambientali da un sistema acquoso, questi adsorbenti porosi a base di BN soffrono di una capacità di adsorbimento insufficiente a causa della loro natura idrofobica e del basso rapporto superficie-volume. Vale la pena ricordare che i valori massimi di capacità di adsorbimento degli adsorbenti sopra discussi sono stati riportati essere 10–133 mg g−1 per Cr(VI)26, 10–30 mg g−1 per As(V)28 e 10– 392 mg g−1 per blu di metilene (MB)2,22,23,24,–25, in sequenza.

PEI-h-BNNSs > PEI-h-BN quantum dots. Given that, Raman intensity of the D band is proportional to the layer number of h-BN38,39, we point out that the as-prepared PEI-h-BNNSs are indeed and exfoliated to few-layer structures./p>65% uptake of Cr(VI) and As(V) from an aqueous solution. This finding implies that the electrostatic attraction of MHAs with Cr(VI) and As(V) is the critical factor influencing their absorption capability. For example, at pH 9.0, strong electrostatic repulsion is expected to exist between the MHAs and HAsO42−. However, the MHAs adsorption of As(V) still kept approximately 96%. Therefore, we recommend that hydrogen bonding is the predominant driving force to trigger the MHAs to interact with Cr(VI) and As(V) in an aqueous solution. In support of the above-mentioned discussion, the adsorption isotherm experiments were conducted to determine their adsorption enthalpy of Cr(VI) and As(V) on the MHAs. The equilibrium adsorption capacity (qe) values of Cr(VI) and As(V) on the MHAs were gradually decreased with raising the incubation temperature at pH 7.0 and 9.0 (Supplementary Fig. 5a, b), reflecting that these adsorption process are exothermic. This phenomenon was suggested to be strong electrostatic repulsion between the MHAs and HAsO42− (or HCrO4−) at pH 9.0. Furthermore, the enthalpy changes (ΔH0) was determined mechanism associated with binding type of MHAs to Cr(VI) and As(V). It is well documented that the London-van der Waals interaction energy is 4 to 8 kJ mol−1, while the strength of hydrogen bonds varies from 8 to 40 kJ mol−1./p> 0.98; Supplementary Table 4) as below:/p>95% of total chromium and arsenic were removed from three different kind of soil-sludge samples. Accordingly, the MHAs can be a promising adsorbing material to remove toxic chromium and arsenic from complex sludge water samples./p>95% for Cr(VI) and As(V) in contaminated soil-sludge samples. In contrast to the PEI-h-BNNSs-loaded PVA aerogels, Fe3O4 NPs-loaded PVA aerogels and other previously reported adsorbents, the MHAs provide numerous distinct advantages, including (1) the presence of highly mesoporous structures with a large specific surface area of 104.6 m2 g−1, (2) the possession of diverse and abundant functional groups (−N, −NH, −NH2, and −OH) on the surface, (3) outstanding adsorption capacity for capturing of Cr(VI) (833 mg g−1), As(V) (426 mg g−1), MB (415 mg g−1) and AO (286 mg g−1), (4) in-situ reduction of Cr(VI) to Cr(III) and As(V) to As(III), (5) more than three successive adsorption-desorption cycles for >80% uptake of Cr(VI), As(V), MB, and AO and (6) the accessible collection of MHAs by applying an external magnetic field. Accordingly, our research work discloses that the as-made aerogels composed of h-BN-based materials with PVA polymers have great potential candidate in large-scale water treatment./p>

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